Химические превращения ди- и трикарбонильных соединений гомоадамантанового ряда Специальность 02.00.03 - Органическая химия Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук

Description

ВВЕДЕНИЕ 5 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 10 1.1 Ретро- и семипинаколиновые перегруппировки 10 1.1.1 Семипинаколиновые перегруппировки I типа 20 1.1.2 Семипинаколиновые перегруппировки II типа 24 1.1.3 Семипинаколиновые перегруппировки III типа 37 1.1.4 Семипинаколиновые перегруппировки IV типа 43 1.2 Синтез и превращения 4,5-дизамещенных гомоадамантанов 47 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 57 2.1 Модификация метода синтеза этил-5-оксогомоадамантил-4-карбоксилата 58 2.2 Синтез 4,4-дизамещенных гомоадамантан-5-онов 61 2.2.2 Реакции этил-5-оксогомоадамантил-4-карбоксилата с углеродцентрированными электрофильными агентами 67 2.3 Кислотно-катализируемые превращения в ряду производных гомоадамантан-5-она 73 2.3.1 Перегруппировка типа Вагнера-Меервейна функциональных производных гомоадамантан-5-онов 74 2.3.2 Превращения β-дикарбонильных соединений адамантанового и гомоадамантанового ряда в условиях реакции Шмидта 83 2.4 β-Кетоэфиры гомоадамантанового ряда в реакциях с нуклеофильными агентами 87 2.4.1 Расщепление этил-5-оксогомоадамантил-4-карбоксилата и его производных под действием нуклеофильных реагентов 87 2.4.2 Синтез гетероциклических соединений гомоадамантанового ряда 94 2.5 Биологическая активность синтезированных соединений 99 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 102 3.1 Реагенты, оборудование и методики исследования 102 3.2 Синтез исходных соединений 103 3.3 Синтез этил-5-оксогомоадамантил-4-карбоксилата 104 3.4 Синтез 4,4-дизамещенных гомоадамантан-5-онов 105 3.5 Кислотно-катализируемые превращения в ряду производных гомоадамантан-5-она 124 3.6 β-Кетоэфиры гомоадамантанового ряда в реакциях с нуклеофильными агентами 136 ВЫВОДЫ 151 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 152 ПРИЛОЖЕНИЕ 188