Теория ЯМР химических сдвигов фтора в ароматических молекулах. Анализ и расчет химических сдвигов

Description

Монография. Saarbrucken, Deutschland/Германия: LAP LAMBERT Academic Publishing, 2013, - 176 c.Книга состоит из двух частей, первая из которых посвящена исследованию влияния внутримолекулярных электронных эффектов на магнитное экранирование ядер фтора в ароматических молекулах. Главное внимание уделено выяснению природы аномальных вариаций химических сдвигов фтора в орто- и полизамещенных фторбензолах. Разработанная полуэмпирическая схема химических сдвигов позволила представить их в виде аддитивной суммы внутримолекулярных электронных эффектов. Предлагаемая модель позволила количественно описать достаточно разнообразный экспериментальный материал. Во второй части учитывается влияние межмолекулярных взаимодействий на вариации химического сдвига в различных конденсированных средах: апротонных и протонных растворителях, неполярных и полярных. Анализируется влияние на экранирование линейного и квадратичного внешнего электрического поля, вандерваальсовских взаимодействий, а для полярных молекул, в рамках континуальной диэлектрической модели, учитывается также влияние поля реакции. В рамках предлагаемой модели объяснена температурная зависимость химического сдвига. Исследования, представленные в этой монографии в основном опираются на результаты работ, выполненных автором.Введение Внутримолекулярные эффекты ЯМР химический сдвиг 19F в ароматических молекулах Тензор магнитного экранирования ядра в молекулах Электронная составляющая химического сдвига 19F Влияние внутримолекулярных дисперсионных взаимодействий на ЯМР химический сдвиг Интерпретация химических сдвигов фтора в ароматических молекулах Химические сдвиги в орто-замещенных фторбензолах Индуктивный эффект и эффект поля в механизме экранировании 19F Анализ химических сдвигов19F в полизамещенных фторбензолах Межмолекулярные взаимодействия Эффекты окружающей среды в ямр спектроскопии Тензор магнитного экранирования ядра во внешних полях Влияние электростатических полей на химический сдвиг Влияние вандерваальсовских взаимодействий на химический сдвиг Магнитное экранирование ядер фтора в неполярных растворителях Эффекты поля реакции диэлектрической среды Эффекты анизотропии магнитной восприимчивости молекул окружения Анализ химических сдвигов фтора в неполярных растворителях Анализ химических сдвигов фтора в полярных растворителях Заключение Приложения Инвариантность поправки к энергии при градиентном преобразовании векторного потенциала Тензор второго ранга во вращающейся системе координат Константа магнитного экранирования протона в линейном электрическом поле Библиография