Химия и технология душистых веществ: Учебник для техникумов

Description

B настоящем учебнике излагаются основные сведения по химии и технологии душистых веществ, нашедших широкое практическое применение, и даны краткие сведения о тех душистых веществах, которые, хотя и мало используются промышленностью, но представляют интерес по своим парфюмерным свойствам (характеру запаха). От редактора 3 От авторов 4 Часть I. Общие сведения о душистых веществах Введение 7 Классификация и применение душистых веществ 13 Зависимость между строением органических соединений и их запахом 15 Часть II. Химия душистых веществ Углеводороды и галоидопроизводные 18 А. Углеводороды 18 Общая характеристика и отдельные представители 18 Оцимен. Мирцен. Лимонен. Дифенилметан 19—22 Б. Галоидопроизводные 25 β-Бромстирол 26 Спирты 27 Общая характеристика 27 Методы получения 30 Гидролиз галоидных алкилов — Восстановление альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и сложных эфиров карбоновых кислот. Присоединение воды к этиленовым углеводородам. Получение спиртов из окиси углерода 30—35 Общие свойства спиртов 36 Взаимодействие с металлами. Взаимодействие с щелочами. Реакции окисления. Внутримолекулярное отщепление воды. Образование простых эфиров. Взаимодействие с кислотами. Взаимодействие с хлористым кальцием 36—39 Отдельные представители спиртов 39 Метиловый спирт. Этиловый спирт. Спирты сивушных масел. Спирты гексиловый, гептиловый, октиловый. Нониловый спирт. Дециловый спирт. Линалоол. Гераниол и нерол. Нерол. Цитронеллол. Фарнезол. Бензиловый спирт. β-Фенилэтиловый спирт. Терпинеол 39—61 Простые эфиры 65 Общая характеристика 65 Методы получения 66 Химические свойства 67 Отдельные представители 68 Дифенилоксид. Эвгенол. Изоэвгенол. Метиловый эфир β-нафтола. Этиловый эфир β-нафтола 68—71 Карбоновые кислоты и сложные эфиры 73 A. Карбоновые кислоты 73 Фенилуксусная кислота 73 Б. Сложные эфиры карбоновых кислот 73 Общая характеристика 73 Методы получения 77 Химические свойства 80 Сложные эфиры, применяемые в качестве душистых веществ — Эфиры муравьиной кислоты (формиаты). Эфиры уксусной кислоты (ацетаты). Эфиры пропионовой, масляной, валериановой и других жирных кислот. Эфиры карбоновых кислот ацетиленового ряда. Эфиры бензойной кислоты (бензоаты). Эфиры фенилуксусной кислоты (фенилацетаты). Эфиры салициловой кислоты (салицилаты). Эфиры коричной кислоты (циннаматы). Эфиры антраниловой кислоты (антранилаты) 80—98 Лактоны 100 Общие сведения 100 Методы получения 101 Общие свойства 103 Отдельные представители 106 Кумарин. Ундекалактон. Макроциклические лактоны 106—112 Альдегиды и кетоны 114 Общие сведения 114 Методы получения карбонильных соединений 115 Окисление соответствующих спиртов. Получение карбонильных соединений из карбоновых кислот и их солей. Синтез через эфиры глицидных кислот. Гидролиз соединений, содержащих два атома галоида у одного и того же атома углерода. Введение альдегидной группы в бензольное ядро некоторых соединений ароматического ряда. Получение кетонов путем "кетонного расщепления". Получение жирно-ароматических кетонов по реакции Фриделя — Крафтса 115—120 Общие химические свойства альдегидов и кетонов 121 Реакции присоединения. Реакции замещения кислорода карбонильной группы. Реакции конденсации. Окисление карбонильных соединений. Реакция полимеризации 121—127 А. Альдегиды 127 Общая характеристика альдегидов как душистых веществ 127 Отдельные представители 132 Энантовый альдегид. Октиловый альдегид. Нониловый альдегид. Дециловый альдегид. Ундециловый альдегид. Лауриновый альдегид. Метилнонилуксусный альдегид. Цитраль. Цитронеллаль. Гидроксицитронеллаль. Бензальдегид. Фенилуксусный альдегид. Коричный альдегид. Цикламен-альдегид. Обепин. Ванилин и ванилаль. Гелиотропин 132—163 Б. Кетоны 165 Общая характеристика кетонов, применяемых в промышленности душистых веществ 165 Отдельные представители 169 Ацетофенон. Пара-метилацетофенон. Метил-пара-кумилкетон. Пара-метоксиацетофенон. Бензилиденацетон. Бензилацетон. Бензофенон. Метилнафтилкетон. Дигидрожасмон. Ионон. Метил-ионон. Ирон 169—180 Ацетали 181 Диметилацеталь фенилуксусного ангидрида. Диметилацеталь гидроксицитронеллаля 182 Ароматические соединения с запахом мускуса 183 Мускус-амбретт. Мускус-кетон. Мускус-ксилол 185—191 Душистые вещества группы индола 192 Индол (бензопиррол). Скатол 193—194 Часть III. Основные приемы осуществления технологических процессов в производстве душистых веществ Характер и особенности технологического процесса производства синтетических душистых веществ 196 Производственное оформление синтеза и типовая аппаратура 197 Графическое изображение технологического процесса 204 Примеры осуществления реакционных процессов в производстве 207 Офформление процессов первичной обработки реакционных смесей 216 Процесс дистилляции в технологии синтетических душистых веществ 219 Ректификационные процессы в технологии синтетических душистых веществ 231 Оформление процессов кристаллизации 243 Часть IV. Аналитический контроль производства и анализ душистых веществ Аналитический контроль производства 246 Испытание и анализ исходных материалев (сырья) 247 Контроль технологического процесса 248 Получение сложных эфиров. Гидрирование непредельных соединений. Окисление. Восстановление альдегидов до спиртов взаимодействием с алюминатами (получение коричного спирта) 249—250 Анализ полупродуктов 250 Испытание готовой продукции (душистых веществ) 252 Определение физических свойств 253 Температура плавления и кристаллизации (застывания) 254 Определение температуры плавления. Определение температуры застывания (кристаллизации) 254—256 Температура кипения 257 Определение температуры кипения 258 Плотность258 258 Определение плотности 259 Показатель преломления 260 Определение показателя преломления 262 Молекулярная рефракция 263 Растворимость 264 Определение растворимости 266 Химические методы определения душистых веществ по функциональным группам 266 Определение спиртов 267 Качественное открытие и идентификация 267 Количественное определение 268 Количественное определение спиртов ацетилированием. Количественное определение третичных спиртов методом дегидратации 268—272 Определение карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) 273 Качественное определение 273 Количественное определение 274 Методы, основанные на образовании бисульфитных соединений 275 Бисульфитный метод. Сульфитный метод 275—276 Методы оксимирования 277 Количественное определение альдегидов. Количественное определение кетонов 277—278 Определение сложных эфиров 279 Качественное определение 279 Количественное определение 280 Эфирное число 281 Определение органических кислот 281 Кислотное число 281 Определение фенолов 282 Качественное определение 282 Количественное определение 282 Определение двойных связей в непредельных соединениях 283 Количественное определение 283 Бромное число 284 Часть V. Упаковка, хранение и транспортировка душистых веществ Тара для душистых веществ 285 Заполнение тары и упаковка 287 Складские помещения и транспортировка душистых веществ 289От редактора 3 От авторов 4 Часть I. Общие сведения о душистых веществах Введение 7 Классификация и применение душистых веществ 13 Зависимость между строением органических соединений и их запахом 15 Часть II. Химия душистых веществ Углеводороды и галоидопроизводные 18 А. Углеводороды 18 Общая характеристика и отдельные представители 18 Оцимен. Мирцен. Лимонен. Дифенилметан 19—22 Б. Галоидопроизводные 25 β-Бромстирол 26 Спирты 27 Общая характеристика 27 Методы получения 30 Гидролиз галоидных алкилов — Восстановление альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и сложных эфиров карбоновых кислот. Присоединение воды к этиленовым углеводородам. Получение спиртов из окиси углерода 30—35 Общие свойства спиртов 36 Взаимодействие с металлами. Взаимодействие с щелочами. Реакции окисления. Внутримолекулярное отщепление воды. Образование простых эфиров. Взаимодействие с кислотами. Взаимодействие с хлористым кальцием 36—39 Отдельные представители спиртов 39 Метиловый спирт. Этиловый спирт. Спирты сивушных масел. Спирты гексиловый, гептиловый, октиловый. Нониловый спирт. Дециловый спирт. Линалоол. Гераниол и нерол. Нерол. Цитронеллол. Фарнезол. Бензиловый спирт. β-Фенилэтиловый спирт. Терпинеол 39—61 Простые эфиры 65 Общая характеристика 65 Методы получения 66 Химические свойства 67 Отдельные представители 68 Дифенилоксид. Эвгенол. Изоэвгенол. Метиловый эфир β-нафтола. Этиловый эфир β-нафтола 68—71 Карбоновые кислоты и сложные эфиры 73 A. Карбоновые кислоты 73 Фенилуксусная кислота 73 Б. Сложные эфиры карбоновых кислот 73 Общая характеристика 73 Методы получения 77 Химические свойства 80 Сложные эфиры, применяемые в качестве душистых веществ — Эфиры муравьиной кислоты (формиаты). Эфиры уксусной кислоты (ацетаты). Эфиры пропионовой, масляной, валериановой и других жирных кислот. Эфиры карбоновых кислот ацетиленового ряда. Эфиры бензойной кислоты (бензоаты). Эфиры фенилуксусной кислоты (фенилацетаты). Эфиры салициловой кислоты (салицилаты). Эфиры коричной кислоты (циннаматы). Эфиры антраниловой кислоты (антранилаты) 80—98 Лактоны 100 Общие сведения 100 Методы получения 101 Общие свойства 103 Отдельные представители 106 Кумарин. Ундекалактон. Макроциклические лактоны 106—112 Альдегиды и кетоны 114 Общие сведения 114 Методы получения карбонильных соединений 115 Окисление соответствующих спиртов. Получение карбонильных соединений из карбоновых кислот и их солей. Синтез через эфиры глицидных кислот. Гидролиз соединений, содержащих два атома галоида у одного и того же атома углерода. Введение альдегидной группы в бензольное ядро некоторых соединений ароматического ряда. Получение кетонов путем "кетонного расщепления". Получение жирно-ароматических кетонов по реакции Фриделя — Крафтса 115—120 Общие химические свойства альдегидов и кетонов 121 Реакции присоединения. Реакции замещения кислорода карбонильной группы. Реакции конденсации. Окисление карбонильных соединений. Реакция полимеризации 121—127 А. Альдегиды 127 Общая характеристика альдегидов как душистых веществ 127 Отдельные представители 132 Энантовый альдегид. Октиловый альдегид. Нониловый альдегид. Дециловый альдегид. Ундециловый альдегид. Лауриновый альдегид. Метилнонилуксусный альдегид. Цитраль. Цитронеллаль. Гидроксицитронеллаль. Бензальдегид. Фенилуксусный альдегид. Коричный альдегид. Цикламен-альдегид. Обепин. Ванилин и ванилаль. Гелиотропин 132—163 Б. Кетоны 165 Общая характеристика кетонов, применяемых в промышленности душистых веществ 165 Отдельные представители 169 Ацетофенон. Пара-метилацетофенон. Метил-пара-кумилкетон. Пара-метоксиацетофенон. Бензилиденацетон. Бензилацетон. Бензофенон. Метилнафтилкетон. Дигидрожасмон. Ионон. Метил-ионон. Ирон 169—180 Ацетали 181 Диметилацеталь фенилуксусного ангидрида. Диметилацеталь гидроксицитронеллаля 182 Ароматические соединения с запахом мускуса 183 Мускус-амбретт. Мускус-кетон. Мускус-ксилол 185—191 Душистые вещества группы индола 192 Индол (бензопиррол). Скатол 193—194 Часть III. Основные приемы осуществления технологических процессов в производстве душистых веществ Характер и особенности технологического процесса производства синтетических душистых веществ 196 Производственное оформление синтеза и типовая аппаратура 197 Графическое изображение технологического процесса 204 Примеры осуществления реакционных процессов в производстве 207 Офформление процессов первичной обработки реакционных смесей 216 Процесс дистилляции в технологии синтетических душистых веществ 219 Ректификационные процессы в технологии синтетических душистых веществ 231 Оформление процессов кристаллизации 243 Часть IV. Аналитический контроль производства и анализ душистых веществ Аналитический контроль производства 246 Испытание и анализ исходных материалев (сырья) 247 Контроль технологического процесса 248 Получение сложных эфиров. Гидрирование непредельных соединений. Окисление. Восстановление альдегидов до спиртов взаимодействием с алюминатами (получение коричного спирта) 249—250 Анализ полупродуктов 250 Испытание готовой продукции (душистых веществ) 252 Определение физических свойств 253 Температура плавления и кристаллизации (застывания) 254 Определение температуры плавления. Определение температуры застывания (кристаллизации) 254—256 Температура кипения 257 Определение температуры кипения 258 Плотность258 258 Определение плотности 259 Показатель преломления 260 Определение показателя преломления 262 Молекулярная рефракция 263 Растворимость 264 Определение растворимости 266 Химические методы определения душистых веществ по функциональным группам 266 Определение спиртов 267 Качественное открытие и идентификация 267 Количественное определение 268 Количественное определение спиртов ацетилированием. Количественное определение третичных спиртов методом дегидратации 268—272 Определение карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) 273 Качественное определение 273 Количественное определение 274 Методы, основанные на образовании бисульфитных соединений 275 Бисульфитный метод. Сульфитный метод 275—276 Методы оксимирования 277 Количественное определение альдегидов. Количественное определение кетонов 277—278 Определение сложных эфиров 279 Качественное определение 279 Количественное определение 280 Эфирное число 281 Определение органических кислот 281 Кислотное число 281 Определение фенолов 282 Качественное определение 282 Количественное определение 282 Определение двойных связей в непредельных соединениях 283 Количественное определение 283 Бромное число 284 Часть V. Упаковка, хранение и транспортировка душистых веществ Тара для душистых веществ 285 Заполнение тары и упаковка 287 Складские помещения и транспортировка душистых веществ 289