Соли имидазолия ряда абиетана, лупана и адамантана: синтез и применение в катализе 02.00.03 – органическая химия Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук

Description

Введение 4 Глава 1. Применение NHC в катализе (литературный обзор) 8 1.1. История открытия NHC и методы их синтеза 8 1.1.1. История NHC как лигандов 13 1.1.2. Современное представление о природе NHC и их координации с переходными металлами 15 1.1.3. Влияние структуры NHC на каталитическую активность 18 1.2. Каталитически активные комплексы NHC-Pd-N 22 1.2.1. Комплексы с N-лигандом и двумя карбеновыми центрами (пинцетные) 22 1.2.2. NHC-Pd-N(пиридин)-NHC. Комплексы палладия с лигандом с одним карбеновым и одним (двумя) пиридиновыми координационными центрами 26 1.2.3. Комплексы NHC-Pd-имидазол 31 1.2.4. Комплексы NHC-Pd-N c дополнительной координацией на углерод ароматической системы 33 1.2.5. NHC-Pd –N (N-лиганд, кроме пиридина) 36 1.2.6. NHC-Pd-пиридин (PEPPSI-комплексы) 39 1.2.7. NHC-Pd-N с дополнительной координацией на кислород 48 1.2.8. Прочие NHC-Pd-N комплексы 51 1.2.9. Мета-анализ литературы 53 1.3. Заключение 56 Глава 2. Синтез солей имидазолия ряда абиетана, лупана и адамантана и применение их вкатализе (обсуждение результатов) 59 2.1.1. Синтез алкилирующих агентов дитерпенового ряда 60 2.1.2. Синтез дитерпеновых и адамантилзамещенных солей имидазолия 61 2.1.3. Синтез солей бензимидазолия 64 2.1.4 Синтез пространственнозатрудненных солей имидазолия и бензимидазолия 70 2.2. Синтез тритерпеновых солей бензимидазолия на основе лупана 72 2.3. Синтез металлокомплексов 74 2.3.1. Синтез комплексов – аналогов PEPPSI 74 2.3.2. Синтез анионных комплексов Pd с ДМСО и катионами имидазолия 79 2.4. Металлокомплексный катализ 81 2.4.1. Реакция Соногаширы 81 2.4.2. Реакция Хека 87 2.4.3. Реакция Сузуки 89 2.5.Геометрия комплексов паддадия(II) 92 2.6. Оценка себестоимости солейимидазолия из дитерпеноидов 96 Глава 3. Экспериментальная часть 100 Выводы 135 Рекомендации 135 Список сокращений 136 Список литературы 137